對于總余氯在線(xiàn)監測方法，主要分為比色法和電極法兩大類(lèi)，其中比色法又可根據顯色劑的種類(lèi)不同分為DPD分光光度法和DMF目視比色法，目前行業(yè)標準采用的檢測方法大都為比色法，各方法的適用場(chǎng)景及測量范圍如表1所示。
1、比色法
（1）N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）分光光度法行業(yè)標準方法《水質(zhì) 游離氯和總氯的測定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法（HJ586-2010 ）》和《生活飲用水標準檢驗方法 消毒劑指標（GB/T5750.11 ）》均適用于經(jīng)加氯（或漂白粉等）處理的飲用水、醫院污水、造紙廢水、印染廢水等的監測。兩種方法的原理基本一致，但在標準溶液以及具體的實(shí)驗方法上略有差異。DPD分光光度法可以通過(guò)選擇是否加入還原劑的方式分別測量游離余氯和總余氯，具有適用范圍廣、檢出限低等優(yōu)點(diǎn)；同時(shí)，也具有操作繁瑣、標準曲線(xiàn)線(xiàn)性差、重復性差等缺點(diǎn)。該方法缺點(diǎn)的產(chǎn)生主要是由以下幾個(gè)方面造成：
（a）生成的顯色物不穩定，可能與空氣中的氧反應，高濃度樣品吸光度隨著(zhù)時(shí)間迅速衰減，低濃度樣品吸光度隨著(zhù)時(shí)間緩慢增加。
（b）DPD的保存：儲存于棕色瓶冷暗處，若溶液變深或褪色應重新配置，但文獻指出4℃條件下也不宜使用超過(guò)一周。
（c）實(shí)驗室手工法測試時(shí)，很難保證每個(gè)樣品的顯色時(shí)間一致，引起測量偏差。
（d）碘酸鉀標準溶液中加入硫酸酸化的時(shí)間長(cháng)短，對線(xiàn)性有影響。
（2）3,3’,5,5’-四甲基聯(lián)苯胺目視比色法在《生活飲用水標準檢驗方法 消毒劑指標（GB/T5750.11 ）》中有提到使用3,3’,5,5’-四甲基聯(lián)苯胺作為顯色劑，利用重鉻酸鉀配置永久性標準色列的目視比色法。對于游離余氯和總余氯的分別測量，則通過(guò)比色后的靜置時(shí)間加以區分，即立即比色時(shí)所測量的指標為游離余氯，靜置10min比色為總余氯。該方法操作與DPD法基本相同，且具有試劑保質(zhì)期長(cháng)的特點(diǎn)。但由于顯色劑帶有一定毒性，后續逐漸被DPD法取代。
2、電極法
電極法是通過(guò)使用特殊的滲透膜選擇性透過(guò)小分子（如次氯酸根），在電極的兩端外加極化電壓使得其在陰極發(fā)生還原反應，通過(guò)多級放大后利用傳感器檢測與該分子濃度成正比的微弱電流。電極法缺陷在于成本較高，且用于選擇透過(guò)的膜片極易受到污染，這不僅影響測量的準確度，同時(shí)還增大了維護工作量。因此，電極法通常使用在水質(zhì)穩定且需要快速響應的總余氯檢測方法中，對水質(zhì)的流量、pH以及溫度等有比較高的要求。
